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任务场合氛围中异氰酸酯类化合物的测定规范

超链接时长:3587公布情况下:2014-04-22
  1 规模
 
  本规范划定了监测任务场合氛围中异氰酸酯类化合物浓度的方式。
 
  本规范合用于任务场合氛围中异氰酸酯类化合物浓度的测定。
 
  2 规范性援用文件
 
  以下文件中的条目,经由过程本规范的援用而成为本规范的条目。但凡注日期的援用文件,其随后一切的点窜(不包含订正的内容)或订正版均不合用于本规范,但是,鼓动勉励根据本规范告竣和谈的各方研讨是不是可以利用这些文件的版本。但凡不注日期的援用文件,其版本合用于本规范。
 
  GBZ 159 任务场合氛围中有害物资监测的采样规范
 
  3 甲苯二异氰酸酯(TDI)和二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的溶液收罗-气相色谱法
 
  3.1  道理
 
  氛围中TDI或MDI用打击式接收管收罗,水解后,别离天生甲苯二胺(TDA)和4.4’-二氨基二苯甲烷(MDA),在碱性前提下用甲苯萃取,经七氟丁酸酐衍生后,取甲苯溶液进样,经色谱柱分手,电子捕获检测器检测,以保留时候定性,峰高或峰面积定量。
 
  3.2 仪器
 
  3.2.1 打击式接收管。
 
  3.2.2 氛围采样器,流量 0~5L/min。
 
  3.2.3 微量打针器,50l。
 
  3.2.4 具塞离心管,10ml。
 
  3.2.5 液体疾速夹杂器。
 
  3.2.6 气相色谱仪,电子捕获检测器。
 
  仪器操纵前提
 
  色 谱 柱:2m×4mm, OV-17:QF-1:Chromosorb WAW DMCS = 2:1.5:100;
 
  柱      温:180℃(用于TDI)或230℃(用于MDI);
 
  汽化室温度:270℃(用于TDI)或290℃(用于MDI);
 
  检测室温度:270℃(用于TDI)或290℃(用于MDI);
 
  载气(高纯氮)流量:100ml/min。
 
  3.3 试剂
 
  尝试用水为蒸馏水。
 
  3.3.1 接收液:在600ml 水中加35ml 盐酸(ρ20=1.18g/ml)和22ml 冰乙酸(用于TDI 收罗)或44ml冰乙酸(用于MDI 收罗),再用水浓缩至1L,临用前配制。
 
  3.3.2 氢氧化钠溶液:450g/L。
 
  3.3.3 甲苯,色谱纯。
 
  3.3.4 七氟丁酸酐。
 
  3.3.5 缓冲溶液,pH=7:称取27.2g ,用200ml 水消融,用氢氧化钠溶液调理pH至7.0。
 
  3.3.6 OV-17和QF-1,色谱牢固液。
 
  3.3.7 Chromosorb WAW DMCS,色谱担体,60~80目。
 
  3.3.8 规范溶液:精确称取0.0500g TDA或MDA于25ml 容量瓶中,用甲苯消融并浓缩至刻度,为2.0mg/ml 规范储备液。临用前,用甲苯浓缩成0.060g/ml TDA或0.2g/ml MDA规范溶液。或用国度承认的规范溶液配制。
 
  3.4 样品的收罗、运输和保管
 
  现场采样根据GBZ 159履行。
 
  在采样点,串连2 个各装有10.0ml 接收液的打击式接收管,以3L/min 流量收罗15min 氛围样品。
 
  采样后,当即封锁收支气口,竖立置于洁净容器内运输和保管;样品在室温下避光可保管5d。
 
  3.5 阐发步骤
 
  3.5.1 对比尝试:将装有10.0ml 接收液的打击式接收管带至采样点,除不毗连采样器收罗氛围样品外,其他操纵一样品,作为样品的空缺对比。
 
  3.5.2 样品处置:用接收管中的接收液洗濯进气管内壁3 次,前后管各取2.0ml 接收液,移入2 支具塞离心管中,各加2ml 氢氧化钠溶液,混匀,待冷却后,加2ml 甲苯,在液体疾速混匀器上振摇3min,安排10min,取甲苯层1.50ml,移入另外一枯燥的具塞离心管中,加25l 七氟丁酸酐,振摇2min,安排5min,加1ml 缓冲液,振摇2min,以撤除多余的七氟丁酸酐,安排2min,将甲苯层转移入另外一离心管中,供测定。若样品液中待测物的浓度跨越测定规模,可用甲苯浓缩后测定,计较时乘以浓缩倍数。
 
  3.5.3 规范曲线的绘制:在5 只枯燥的具塞离心管中,别离插手0.0、0.10、0.30、1.0和2.0ml TDA规范溶液,或0.0、0.25、0.50、1.0和2.0ml MDA规范溶液,用甲苯浓缩至2.0ml,配制成0.0、0.003、0.009、0.030和0.060mg/ml TDA规范系列,或0.0、0.025、0.050、0.10和0.20mg/ml MDA规范系列,各管加30l 七氟丁酸酐,其他操纵一样品预处置。参照仪器操纵前提,将气相色谱仪调理至*测定状况,取1.0l 甲苯层进样,丈量各规范系列,每一个浓度反复测定3 次,以峰高或峰面积均值别离对TDA或MDA浓度(mg/ml)绘制规范曲线。
 
  3.5.4 样品测定:用测定规范管的操纵前提测定样品和空缺对比提取液,测得的样品峰高或峰面积值减去空缺对比的峰高或峰面积值后,由规范曲线得TDA或MDA的浓度(mg/ml)。
 
  3.6 计较
 
  3.6.1 按式(1)将采样体积换算成规范采样体积:
 
  293            P
 
  Vo = V × ————— × ————— …… (1)
 
  273 + t         101.3
 
  式中:Vo - 规范采样体积,L;
 
  V - 采样体积,L;
 
  t - 采样点的温度,℃;
 
  P - 采样点的大气压,kPa。
 
  3.6.2 按式(2)计较氛围中TDI或MDI的浓度:
 
  10(c1+c2)
 
  C = ――――――― × K …… (2)
 
  V0
 
  式中:C - 氛围中TDI或MDI浓度,mg/m3;
 
  c1、c2 - 测得前后接收管中TDA或MDA的浓度,mg/ml;
 
  10 - 样品溶液的整体积,ml;
 
  V0 - 规范采样体积,L;
 
  K - TDA和MDA换算成TDI和MDI的系数,别离为1.43,1.26。
 
  3.6.3 时候加权均匀允许浓度按GBZ 159划定计较。
 
  3.7 申明
 
  3.7.1 本法检出限:TDI为0.001mg/ml,MDI为0.0034mg/ml;zui低检出浓度:TDI为0.0002mg/m3,MDI为0.0008mg/m3(以收罗45L氛围样品计)。测定规模:TDI为0.001~0.06mg/ml,MDI为0.034~0.10mg/ml。绝对规范误差:TDI为4.9%~6.9%,MDI为3.4%~4.2%。
 
  3.7.2 本法前管的均匀采样效力:TDI为91.9%,MDI为89.3%。
 
  3.7.3 用七氟丁酸酐衍生时,离心管应无水;用甲苯提取应振荡充实。洗脱收受接管率为95.9~100.5%。
 
  3.7.4 硅橡胶垫需用甲苯浸泡,烘干后利用。每次阐发完样品,需用甲苯洗濯洁净微量进样器。
 
  3.7.5 本法可以利用响应的毛细管色谱柱。
 
  4 二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和屡次甲基多苯基二异氰酸酯(PMPPI)的盐酸萘乙二胺分光光度法
 
  4.1 道理
 
  氛围中的MDI和PMPPI用打击式接收管收罗,水解后天生芬芳族胺,经重氮化后,与盐酸萘乙
 
  二胺巧合天生紫红色,比色定量。
 
  4.2 仪器
 
  4.2.1 打击式接收管。
 
  4.2.2 氛围采样器,流量0~5L/min。
 
  4.2.3 具塞比色管,25ml。
 
  4.2.4分光光度计。
 
  4.3 试剂
 
  尝试用水为重蒸馏水。
 
  4.3.1 盐酸,ρ20=1.18g/ml。
 
  4.3.2 接收液:临用前在600ml 水中加35ml 盐酸、22ml 冰乙酸和200ml 丙酮,再用水浓缩至1000ml。
 
  4.3.3 盐酸溶液,1.3mol/L:取11ml 盐酸,加水至100ml。
 
  4.3.4 乙酸溶液,0.6mol/L:取3.5ml 乙酸,加水至100ml。
 
  4.3.5 亚硝酸钠-溴化钠溶液:称取3g 亚硝酸钠和5g 溴化钠,溶于水并浓缩至100ml。置冰箱内可保管7d。
 
  4.3.6 氨基磺酸铵溶液,100g/L。
 
  4.3.7 碳酸钠溶液,160g/L。
 
  4.3.8 盐酸萘乙二胺溶液:称取1g 盐酸萘乙二胺于50ml水中,插手1ml 盐酸,盐酸萘乙二胺消融后,再加水至100ml。置冰箱内可保管5d。
 
  4.3.9 规范溶液:
 
  4.3.9.1 MDI规范溶液:于25ml 容量瓶中,插手5ml 丙酮,精确称量后,插手1~2 滴已精制的MDI,再精确称量,用丙酮浓缩至刻度,由2 次称量之差计较溶液浓度,为规范储备液。临用前,用接收液浓缩成3μg/ml MDI规范溶液。或用国度承认的规范溶液配制。
 
  4.3.8.2 PMPPI规范溶液:精确称取0.1000g PMPPI,溶于22ml 冰乙酸中,消融后,插手35ml 盐酸,用水浓缩至1000ml。于15min 内,取5.0ml 此溶液,用接收液浓缩至100ml,为5μg/ml PMPPI规范溶液。或用国度承认的规范溶液配制。
 
  4.4 样品的收罗、运输和保管
 
  现场采样根据GBZ 159履行。
 
  在采样点,用装有10.0ml 接收液的打击式接收管,以3L/min 流量收罗15min 氛围样品。
 
  采样后,封锁收支气口,竖立置于洁净容器内运输和保管;在室温下避光可保管7d(MDI)或1d(PMPPI)。
 
  4.5 阐发步骤
 
  4.5.1 对比尝试:将装有10.0ml 接收液的打击式接收管带至采样点,除不毗连采样器收罗氛围样品外,其他操纵一样品,作为样品的空缺对比。
 
  4.5.2 样品处置:用接收管中的接收液洗濯进气管内壁3次,将接收液倒入具塞比色管中,用少许接收液洗濯接收管,洗濯液倒入具塞比色管中,并补足至10ml,混匀,供测定。若样品液中待测物的浓度跨越测定规模,可用接收液浓缩后测定,计较时乘以浓缩倍数。
 
  4.5.3 规范曲线的绘制:取7 只具塞比色管,别离插手0.0、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00和5.00ml MDI规范溶液,或0.0、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00和8.00ml PMPPI规范溶液,而后各加接收液至10.0ml,配成0.0、0.15、0.30、0.60、0.90、1.20和1.50μg/ml MDI规范系列,或0.0、0.25、0.50、1.0、2.0、3.0和4.0μg/ml PMPPI 规范系列。向各管加0.5ml 亚硝酸钠-溴化钠溶液,摇匀,安排2min;加1.0ml氨基磺酸铵溶液,振摇30s,待气泡消逝后,安排2min;(测定MDI时,需加1.0ml 碳酸钠溶液,摇匀;)各加1.0ml 盐酸萘乙二胺溶液,摇匀;安排20min后,于550nm 波长下丈量吸光度。每一个浓度反复测定3 次,以吸光度均值对MDI或PMPPI浓度(mg/ml)绘制规范曲线。
 
  4.5.4 样品测定:用测定规范管的操纵前提测定样品和空缺对比,测得的样品吸光度值减去空缺对比吸光度值后,由规范曲线得MDI或PMPPI的浓度(mg/ml)。
 
  4.6 计较
 
  4.6.1 按式(1)将采样体积换算成规范采样体积。
 
  4.6.2 按式(3)计较氛围中或MDI或PMPPI的浓度:
 
  10 c
 
  C = ――― …… (3)
 
  V0
 
  式中:C - 氛围中MDI或PMPPI浓度,mg/m3;
 
  c - 测得接收管中MDI或PMPPI的浓度,mg/ml;
 
  10 - 样品溶液的整体积,ml;
 
  V0 - 规范采样体积,L。
 
  4.6.3 时候加权均匀允许浓度按GBZ 159划定计较。
 
  4.7 申明
 
  4.7.1 本法检出限:MDI为0.067mg/ml,PMPPI为0.4mg/ml;zui低检出浓度:MDI为0.015 mg/ m3, PMPPI为0.09mg/ m3(以收罗45L氛围样品计),测定规模:MDI为0.067~1.5μg/ml,PMPPI为0.4~4μg/ml。绝对规范误差:MDI为1.6%~4.7%,PMPPI为2.8%~5.8%。
 
  4.7.2 本法的采样效力:MDI为93.5%~99.4%。收罗PMPPI时,接收液中可不加丙酮。
 
  4.7.3 本法显色反映后,色彩可不变1h。
 
  4.7.4 本法不是特异反映,芬芳族胺和二异氰酸酯类化合物都搅扰测定。
 
  5 异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)的液相色谱法
 
  5.1 道理
 
  氛围中的IPDI用浸渍滤纸收罗,反映天生IPDI-脲,甲醇-乙酸铵溶液洗脱后,经色谱柱分手,紫外检测器检测,以保留时候定性,峰高或峰面积定量。
 
  5.2 仪器
 
  5.2.1 浸渍滤纸:在透风柜内,敏捷向玻璃纤维滤纸加0.5ml 溶液,应渗透整张滤纸,安排5min 略干。密闭于容器内,置冰箱可保管较永劫候。
 
  5.2.2 采样夹,滤料直径为40mm。
 
  5.2.3 小型塑料采样夹,滤料直径为25mm。
 
  5.2.4 氛围采样器,流量0~3L/min。
 
  5.2.5 具塞刻度试管,10ml。
 
  5.2.6 微量打针器,25l。
 
  5.2.7 液相色谱仪,紫外检测器。
 
  仪器操纵前提
 
  色谱柱:200mm×5mm,C18柱;
 
  波 长:310nm 或254nm;
 
  柱 温:室温;
 
  活动相:取780ml 甲醇与220ml 乙酸铵溶液(0.1mol/L)混匀;
 
  流 量:1ml/min。
 
  5.3 试剂
 
  尝试用水为重蒸馏水。
 
  5.3.1 吡啶溶液:称取80mg 吡啶,溶于100ml 二氯甲烷中。
 
  5.3.2 规范溶液:精确称取0.9880mg IPDI-脲,溶于活动相中,定量转移入100ml 容量瓶中,加活动相至刻度,此溶液为4μg/ml IPDI规范溶液。或用国度承认的规范溶液配制。
 
  IPDI-脲的制备:取280l 吡啶,溶于3ml 二甲亚砜;另取178l IPDI,溶于3ml 二甲亚砜,而后,边搅拌边渐渐倒入前液中。将夹杂液置60℃水浴中30min。迟缓插手200ml 水,析出红色积淀,用定性滤纸过滤;积淀经真空枯燥后,用3ml二甲基甲酰胺和200ml 水重结晶,颠末滤、枯燥,得IPDI-脲。
 
  5.4 样品的收罗、运输和保管
 
  现场采样根据GBZ 159履行。
 
  5.4.1 短时候采样:在采样点,将装好浸渍滤纸的采样夹,以1L/min 流量收罗15min 氛围样品。
 
  5.4.2 永劫候采样:在采样点,装好浸渍滤纸的小型塑料采样夹,以1L/min 流量收罗2~8h 氛围样品。
 
  5.4.3 个别采样:在采样点,装好浸渍滤纸的小型塑料采样夹,佩带在采样工具的前胸上部,进气口向上,尽可能靠近呼吸带,以1L/min 流量收罗2~8h 氛围样品。
 
  采样后,将滤纸的接尘面朝里半数2 次,置洁净容器中运输和保管。样品在室温可保管7d。
 
  5.5 阐发步骤
 
  5.5.1 对比尝试:将装有浸渍滤纸的采样夹带至采样点,除不毗连采样器收罗氛围样品外,其他操纵一样品,作为样品的空缺对比。
 
  5.5.2 样品处置:将采过样的滤纸放入具塞刻度试管中,插手5.0ml 活动相,封锁后,洗脱30min,并振摇几回,用定性滤纸过滤,洗脱液供测定。若样品液中待测物的浓度跨越测定规模,可用活动相浓缩后测定,计较时乘以浓缩倍数。
 
  5.5.3 规范曲线的绘制:用活动相浓缩规范溶液成0、0.10、0.20、0.30和0.40μg/ml IPDI规范系列。参照仪器操纵前提,将液相色谱仪调理至*测定状况,进样25.0l,别离测定各规范管,每管反复测定3 次。以测得的峰高或峰面积均值对IPDI浓度(μg/ml)绘制规范曲线。
 
  5.5.4 样品测定:用测定规范管的操纵前提测定样品和空缺对比的洗脱液。测得的样品峰高或峰面积值减去空缺对比的峰高或峰面积值后,由规范曲线得IPDI的浓度(μg/ml)。
 
  5.65 计较
 
  5.6.1 按式(1)将采样体积换算成规范采样体积。
 
  5.6.2 按式(4)计较氛围中IPDI的浓度:
 
  5 c
 
  C = ―――― ……(4)
 
  Vo
 
  式中:C - 氛围中IPDI的浓度,mg/m3;
 
  c - 测得洗脱液中IPDI的浓度,μg/ml;
 
  5 - 洗脱液的整体积,ml;
 
  Vo - 规范采样体积,L;
 
  5.7 申明
 
  5.7.1 本法的检出限为0.013μg/ml;zui低检出浓度为0.004mg/m3(以收罗15L氛围样品计)。测定规模为0.013~0.4μg/ml。绝对规范误差为1.4%~9.0%。
 
  5.7.2 本法的均匀采样效力为98.8%,均匀洗脱效力为98.3%。
 
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